1814年1月，亚历山大率大军进入法国境内。3月31日，攻占法国首都巴黎。拿破仑大势已去，被迫退位。尽管一年以后拿破仑从流放地厄尔巴岛逃脱，又重整旗鼓，但在反法同盟军打击下，拿破仑惨败于滑铁卢，第二次退位，从此一蹶不振。
　　1815年7月，亚历山大第二次进驻巴黎，举行了盛大的阅兵式。当他的军队通过检阅台时，同盟国的首脑们都赞不绝口，亚历山大为俄罗斯帝国赢得了无限的荣耀。但是年轻的青年近卫军看到了巴黎的繁华和革命带来的自由，痛感俄国的落后，立志推翻俄国专制政府，这些人统称为十二月党人。、
　　尽管俄法战争结束，拿破仑遭到流放，但欧洲的君主专制体制已经遭受到了严重打击。为了稳定局势，亚历山大一世颁发了自由化色彩浓厚的波兰王国宪法，给予波兰高度的自治，并许诺在时机成熟后，给予其他并入俄罗斯版图的地区同样程度的自治。
　　沙皇俄国对资源丰富、具有重要战略意义的中亚地区垂涎已久。1717年，彼得大帝耗资25万卢布，派遣切尔卡斯基公爵为首的6655人的远征队从阿斯特拉罕出发去征服希瓦汗国，几乎全军覆没。此后，彼得大帝指出哈萨克草原才是通向中亚各国的“关键的大门”。19世纪上半期，沙皇俄国开始对哈萨克斯坦进行全面征服，一方面出动大批军队镇压哈萨克各部的反抗，一方面又诱使小帐、中帐和大帐哈萨克上层首领向自己臣服。

　　1822年沙俄授权西伯利亚总督斯佩兰斯基颁布了《西西伯利亚吉尔吉斯人条例》，宣布废除哈萨克原有的政治统治制度(可汗制)，把哈萨克地区划分为若干行政区，一切按照俄罗斯的政治制度、由沙俄派遣的官员统治。至此，延续366年的哈萨克汗国宣告灭亡。随着对哈萨克的征服，沙俄即将对中亚诸汗国和中国回疆地区发动强大的攻势。
　　1816年至1819年间，在亚历山大一世主持下，在波罗的海地区开始推行农业改革。此后他又秘密地准备了一项取消农奴制度的法案，但遭到了贵族地主阶级的强烈反对，亚历山大一世迫于压力，只好让步，法案暂时被搁置起来。
　　亚历山大一世执政期间，俄罗斯政界的腐败成为颇为头疼的问题。亚历山大的反腐措施使得政府里很多人对亚历山大心怀不满，加之他还从欧洲聘用了大量的专家进入政府，最终俄罗斯保守派开始全面抵制亚历山大一世制定推行的各项改革措施。这样亚历山大一世就无法利用卫国战争结束后的有利局面，大刀阔斧地推行改革，使俄罗斯的发展发生质量上的飞跃，也就错过了这个历史良机。
　　亚历山大各项改革的最终失败，一方面固然是由于俄罗斯社会普遍弥漫着保守怀旧情绪，保守主义在国家政治生活中占了上风，外加落后的农奴制和无处不在的腐败也成为阻碍改革的重要障碍，但在另一方面，亚历山大一世的性格、处事方法和执政风格也是最终失败的主要原因。他无论走到哪里，无论做什么，都希望以救世主的形象出现在大众面前。尽管他以最真诚的愿望希望俄罗斯社会进一步开放和自由化，但他的自由主义过于理想化，和俄罗斯的现实格格不入。此外亚历山大一世意志软弱，过于爱惜羽毛，希望在所有人的眼中都做一个好人，不愿和社会保守力量发生冲突，所以每项改革措施出台后，都是尝浅辄止，知难而退，最终也没有一项措施能够得到切实地执行。

　　1825年9月，亚历山大一世得到密报，军队中正在准备政变，少数军官阴谋推翻他。亚历山大一世并没有采取镇压措施，而是离开圣彼得堡，到气候适宜但位置偏僻的亚速海上小镇塔甘罗格疗养。起初，疗养的生活还算惬意，可过了不到两个月，俄国皇宫突然宣布，亚历山大一世于11月19日在疗养地驾崩。
　　亚历山大的突然死亡，引起人们的纷纷猜测。有人说，他的确是死于疾病；也有人说，他根本就没有死，而是看破红尘，借疗养之机遁入山林过起了隐居生活。此后，亚历山大的死成了一桩悬案。亚历山大去世10年后的一天，在乌拉尔山区的一个村子出现了一位雍容高雅、仪表超俗、自称费奥多•库兹米奇的老人。由于他说不清自己的来历，被丨警丨察局驱逐到了西伯利亚。在那里，他居无定所，含辛茹苦，生活十分艰难。但他学识渊博，待人宽厚，深得当地群众爱戴。人们慢慢发现，他对当代的政治事件了如指掌，对一些名人事迹如数家珍。他能绘声绘色地讲述俄军开进巴黎时的盛况，甚至能一个一个地说出当时沙皇身边的随员。有人说他在某段时间内经常收到一个名叫玛丽亚•费多罗芙娜（这是亚历山大一世母亲的名字）的女人寄来的钱和衣物。

　　1864年1月20日，费道尔•库兹米奇以87岁的高龄寿终正寝，而他给后人留下了许多疑问：一位曾参与医治亚历山大疾病的医生，从不参加11月19日纪念亚历山大之死的祷告仪式，而1864年1月的一天，他却亲自领着大家为亚历山大的亡灵祈祷。他流着泪说：“沙皇这下真是死了。”而在继任沙皇亚历山大二世办公室的墙壁上，一直挂着费道尔•库兹米奇的画像。费道尔•库兹米奇死后，一位富商出资安葬了费道尔•库兹米奇，并在墓碑上刻上“上帝的选侯”，而“上帝的选侯”正是亚历山大一世战胜拿破仑后天主教教皇颁给他的。前苏联曾挖开沙皇时期的墓室，而亚历山大的墓穴里什么也没有。

　　亚历山大一世至今仍然是谜一样的历史人物。和他同时代的拿破仑评价他是“真正的拜占庭人，细心，虚伪，狡猾”，赫尔岑对他的评价是“加冕了的哈姆雷特，一生都受到被弑父君阴影的折磨”，俄罗斯历史学家维亚杰姆斯基说亚历山大是“至死都没有让人琢磨透的斯芬克斯”，而诗人普希金则说他是“一个软弱而又虚伪的统治者”。在所有这些评价背后，隐约折射出亚历山大作为历史人物的人格特征。

　　巴黎街头跃过马，神圣同盟当过头，坟墓里边没了影……
　　卫国战争
　　博罗季诺决战
　　火烧莫斯科
　　亚历山大将俄罗斯帝国西方的边界扩展到尽头